2014년을 예로 들면, 아릴옥시페녹시프로피온산 제초제의 전세계 매출은 12억 1,700만 달러로 세계 제초제 시장 264억 4,000만 달러의 4.6%, 농약 632억 1,200만 달러의 1.9%를 차지했습니다.아미노산, 설포닐우레아 등 제초제만큼 좋지는 않지만 제초제 시장에서도 자리를 잡고 있다(글로벌 매출 6위).
아릴옥시 페녹시 프로피오네이트(APP) 제초제는 주로 잡초 방제에 사용됩니다.이는 1960년대 Hoechst(독일)가 2,4-D 구조의 페닐기를 디페닐 에테르로 대체하고 1세대 아릴옥시페녹시프로피온산 제초제를 개발하면서 발견되었습니다.“잔디 링”.1971년에 모 고리 구조가 A와 B로 구성되어 있다는 것이 밝혀졌습니다. 이 유형의 후속 제초제는 이를 기반으로 변형되어 한쪽의 A 벤젠 고리를 헤테로고리 또는 융합 고리로 변경하고 F와 같은 활성 그룹을 도입했습니다. 원자가 고리 속으로 들어가 더 높은 활성을 갖는 일련의 생성물이 생성됩니다., 보다 선택적인 제초제.
APP 제초제 구조
프로피온산 제초제의 개발 역사
행동의 메커니즘
아릴옥시페녹시프로피온산 제초제는 주로 아세틸-CoA 카복실라제(ACCase)의 활성 억제제로서 지방산의 합성을 억제하여 올레산, 리놀레산, 리놀렌산의 합성을 일으키고 왁스 층과 큐티클 과정을 차단하여 빠른 속도로 식물의 막 구조가 파괴되고, 투과성이 증가하며, 궁극적으로 식물이 죽게 됩니다.
고효율, 저독성, 고선택성, 작물에 대한 안전성, 쉬운 분해 등의 특성으로 인해 선택성 제초제의 개발이 크게 촉진되었습니다.
AAP 제초제의 또 다른 특징은 광학 활성이 있다는 점인데, 이는 동일한 화학 구조 하에서 서로 다른 이성질체를 특징으로 하며, 서로 다른 이성질체는 서로 다른 제초 활성을 갖습니다.그 중 R(-)-이성체는 표적효소의 활성을 효과적으로 억제하고, 잡초에서 옥신과 지베렐린의 생성을 차단하며, 좋은 제초활성을 나타내는 반면, S(+)-이성체는 기본적으로 효과가 없다.둘 사이의 효능 차이는 8-12 배입니다.
상업용 APP 제초제는 일반적으로 에스테르로 가공되어 잡초에 더 쉽게 흡수됩니다.그러나 에스테르는 일반적으로 용해도가 낮고 흡착력이 강하므로 침출이 쉽지 않고 잡초에 더 쉽게 흡수됩니다.토양에서.
클로디나팝-프로파르길
프로파길(Propargyl)은 ciba-Geigy가 1981년에 개발한 페녹시프로피온산 제초제이다. 상품명은 Topic이고 화학명은 (R)-2-[4-(5-클로로-3-플루오로)이다.-2-피리딜옥시)프로파르길 프로피오네이트.
프로파르길은 불소 함유 광학 활성 아릴옥시페녹시프로피오네이트 제초제입니다.이는 밀, 호밀, 라이밀 및 기타 곡물 분야, 특히 밀싹과 밀싹의 벼과 잡초를 방제하기 위해 출현 후 줄기 및 잎 처리에 사용됩니다.야생귀리 등 어려운 잡초를 방제하는 데 효과적입니다.야생 귀리, 검은 귀리풀, 여우풀, 들풀, 밀싹 등의 한해살이 잡초를 방제하기 위해 출현 후 줄기 및 잎 처리에 사용됩니다.노출량은 30~60g/hm2입니다.구체적인 사용 방법은 밀의 2엽 단계부터 접합 단계까지 2~8엽 단계의 잡초에 살충제를 적용하는 것입니다.겨울에는 에이커당 마이지(15% 클로페아세테이트 수화제) 20-30g을 사용하십시오.익스트림(클로디나팝-프로파르길 수화제 15%) 30~40g에 물 15~30kg을 넣고 고르게 분사합니다.
Clodinafop-propargyl의 작용 메커니즘과 특징은 아세틸-CoA 카르복실라제 억제제와 전신 전도성 제초제입니다.이 약물은 식물의 잎과 잎집을 통해 흡수되고, 체관을 통해 전도되며, 식물의 분열조직에 축적되어 아세틸-조효소 A 카르복실라제 억제제를 억제합니다.조효소 A 카르복실라제는 지방산 합성을 중단하고 정상적인 세포 성장과 분열을 방지하며 막 시스템과 같은 지질 함유 구조를 파괴하여 결국 식물을 죽게 합니다.clodinafop-propargyl이 잡초를 사멸시키는 데 걸리는 시간은 상대적으로 느리며 일반적으로 1~3주가 소요됩니다.
Clodinafop-propargyl의 주류 제제는 8%, 15%, 20% 및 30% 수성 에멀젼, 15% 및 24% 마이크로에멀젼, 15% 및 20% 수화제, 8% 및 14% 분산성 오일 현탁액입니다.크림 24%.
합성
(R)-2-(p-히드록시페녹시)프로피온산은 먼저 α-클로로프로피온산과 하이드로퀴논의 반응에 의해 생성된 후, 분리 없이 5-클로로-2,3-디플루오로피리딘을 첨가하여 에테르화된다.특정 조건에서 클로로프로핀과 반응하여 클로디나포프-프로파르길을 얻습니다.결정화 후 제품 함량은 97% ~ 98%에 도달하고 총 수율은 85%에 도달합니다.
수출상황
세관 자료에 따르면 2019년 우리나라의 총 수출액은 3,577만 달러(제제 및 기술의약품을 포함한 불완전한 통계)입니다.이 중 첫 번째 수입국은 카자흐스탄으로 제제를 주로 수입해 865억1500만 달러로 뒤를 이었고, 러시아가 제제로 의약품과 원료 모두 수요가 있어 수입액이 364억8100만 달러에 달했다.3위는 네덜란드로 수입액은 358만2000달러다.또한 캐나다, 인도, 이스라엘, 수단 및 기타 국가도 clodinafop-propargyl의 주요 수출 대상입니다.
시할로팝-부틸
사이할로포프에틸(Cyhalofop-ethyl)은 미국 다우애그로사이언스(Dow AgroSciences)가 1987년 개발, 생산한 쌀 특화 제초제이다. 쌀에 대한 안전성이 높은 유일한 아릴옥시페녹시카르복실산 제초제이기도 하다.1998년에 미국의 Dow AgroSciences가 우리나라에서 최초로 사이할로팝 기술을 등록했습니다.2006년 특허가 만료되면서 국내 등록이 속속 시작됐다.2007년 국내 기업(Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.)이 처음으로 등록했습니다.
Dow의 상품명은 Clincher이고, 화학명은 (R)-2-[4-(4-시아노-2-플루오로페녹시)페녹시]부틸프로피오네이트입니다.
최근 중국 시장에서 인기를 끌고 있는 다우애그로사이언스의 첸진(유효성분: 사이할로메펜 EC 10%)과 다오시(60g/L 사이할로팝+페녹술람)는 효능과 안전성이 매우 높다.그것은 우리나라의 논 제초제 주류 시장을 점유하고 있습니다.
다른 아릴옥시페녹시카르복실산 제초제와 유사한 시할로포프-에틸은 지방산 합성 억제제이며 아세틸-CoA 카르복실라제(ACCase)를 억제합니다.주로 잎을 통해 흡수되며 토양 활동은 없습니다.Cyhalofop-에틸은 전신적이며 식물 조직을 통해 빠르게 흡수됩니다.화학적 처리 후 풀잡초는 즉시 성장을 멈추고 2~7일 내에 황변이 일어나며, 식물 전체가 괴사되어 2~3주 내에 죽는다.
Cyhalofop은 논에서 벼과 잡초를 방제하기 위해 출현 후 적용됩니다.열대성 쌀의 복용량은 75-100g/hm2이고 온대 쌀의 복용량은 180-310g/hm2입니다.Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, Small 왕겨풀, Crabgrass, Setaria, brangrass, Heart-leaf millet, Pennisetum, Zea mays, Goosegrass 등에 대해 매우 효과적입니다.
15% cyhalofop-ethyl EC를 예로 들어 보겠습니다.모내기 밭에서는 1.5~2.5엽기, 직파 논에서는 2~3엽기의 스테파노티스에 줄기와 잎에 미세한 미스트를 뿌려 균일하게 살포합니다.잡초 줄기와 잎의 2/3 이상이 물에 노출되도록 농약을 살포하기 전에 물을 빼십시오.농약 살포 후 24~72시간 이내에 관수하고, 5~7일간 수층을 3~5cm 유지합니다.쌀 재배 기간에 한 번만 사용하십시오.그러나 이 약은 수생절지동물에 대한 독성이 높으므로 양식장으로 유입되는 것을 피해야 한다.일부 활엽수 제초제와 혼합하면 길항 효과를 나타내어 시할로팝의 효능이 감소할 수 있습니다.
주요 투여 형태는 다음과 같습니다: 시할로포프-메틸 유화성 농축액(10%, 15%, 20%, 30%, 100g/L), 시할로포프-메틸 수화제(20%), 시할로포프-메틸 수성 유제(10%, 15%) , 20%, 25%, 30%, 40%), 사이할로포프 마이크로에멀젼(10%, 15%, 250g/L), 사이할로팝 오일 현탁액(10%, 20%, 30%, 40%), 사이할로포프-에틸 분산성 오일 현탁액(5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%);배합제로는 옥사포프프로필, 페녹스수펜, 아민, 피라조술푸론-메틸, 비스피르펜 등의 화합물이 포함됩니다.
게시 시간: 2024년 1월 24일